一、概述
超臨界流體萃取(Supercritical fluid extraction,簡稱SFE或者SCFE)是用超臨界條件下的流體作為萃取劑,由液體或固體中萃取出所需成分(或有害成分)的一種分離方法。超臨界流體(Supercritical fluid,簡稱SCF)是指操作溫度超過臨界溫度和壓力超過監(jiān)界壓力狀態(tài)的流體。在此狀態(tài)下的流體,具有接近于液體的密度和類似于液體的溶解能力,同時(shí)還具有類似于氣體的高擴(kuò)散性、低粘度、低表面張力等特性。因此SCF具有良好的溶劑特性,很多固體或液體物質(zhì)都能被其溶解。常用的SCF有二氧化碳、乙烯、乙烷、丙烯、丙烷和氨等。其中以二氧化碳最為常用。由于SCF在溶解能力、傳遞能力和溶劑回收等方面具有特殊的優(yōu)點(diǎn)。而且所用溶劑多為無毒氣體。避免了常用有機(jī)溶劑的污染問題。
早在100多年前,人們就觀察到臨界流體的特殊溶解性能,但在相當(dāng)長時(shí)間內(nèi)局限于實(shí)驗(yàn)室研究及石油化工方面的小型應(yīng)用。直到20世紀(jì)70年代以后才真正進(jìn)入發(fā)展高潮。1978年召開了首屆專題討論會(huì),1979年工業(yè)裝置投入運(yùn)行,標(biāo)志著超臨界萃取技術(shù)開始進(jìn)入工業(yè)應(yīng)用。
超臨界萃取之所以受到青睞,是由于它與傳統(tǒng)額液-液萃取或浸取相比,有以下優(yōu)點(diǎn):①萃取率高;②產(chǎn)品質(zhì)量高;③萃取劑易于回收;④選擇性好。
一、超臨界流體萃取的特點(diǎn)
1. 萃取和分離合二為一。當(dāng)飽含溶解物的二氧化碳超臨界流體流經(jīng)分離器時(shí),由于壓力下降使得CO2與萃取物迅速成為兩相(氣液分離)而立即分開,不存在物料的相變過程,不需回收溶劑,操作方便;不僅萃取效率高,而且能耗較少,節(jié)約成本。
2. 壓力和溫度都可以成為調(diào)節(jié)萃取過程的參數(shù)。臨界點(diǎn)附近,溫度壓力的微小變化。都會(huì)引起CO2密度顯著變化,從而引起待萃物的溶解度發(fā)生變化??赏ㄟ^控制溫度或壓力的方法達(dá)到萃取目的。壓力固定,改變溫度可將物質(zhì)分離;反之溫度固定,降低壓力使萃取物分離;因此工藝流程短、耗時(shí)少。對環(huán)境無污染,萃取流體可循環(huán)使用,真正實(shí)現(xiàn)生產(chǎn)過程綠色化。
3. 萃取溫度低。CO2的臨界溫度為31.16℃。臨界壓力為7.38MPa,可以有效地防止熱敏性成分的氧化和逸散,完整保留生物活性,而且能把高沸點(diǎn)、低揮發(fā)度、易熱解的物質(zhì)在其沸點(diǎn)溫度以下萃取出來。
4. 臨界CO2流體常態(tài)下是氣體,無毒,與萃取成分分離后,沒有溶劑的殘留,有效地避免了傳統(tǒng)提取條件下溶劑毒性的殘留。同時(shí)也防止了提取過程對人體的毒害和對環(huán)境的污染。
5. 超臨界流體的極性可以改變,一定溫度條件下,只要改變壓力或加入適宜的夾帶刑,即可提取不同極性的物質(zhì),可選擇范圍廣。
二、超臨界萃取流程
利用SCF的溶解能力隨溫度或壓力改變而連續(xù)變化的特點(diǎn),可將SFE過程大致分為兩類,即等溫變壓流程和等壓變溫流程。前者是使萃取相經(jīng)過等溫減壓,后者是使萃取相經(jīng)過等壓升(降)溫、結(jié)果都能使SCF失去對溶質(zhì)的溶解能力,達(dá)到分離溶質(zhì)與回收溶劑的目的。
三、超臨界二氧化碳萃取儀
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